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公司新聞

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我國熱噴涂粉末材料的應用與發(fā)展現狀
時(shí)間:2022-01-04?? 瀏覽:3883次

北京礦冶研究總院金屬材料研究所   (100044)  于月光   曾克里  宋希劍   崔   穎  魏  偉   林  峰

在熱噴涂材料和熱噴涂設備的共同發(fā)展推動(dòng)下,我國的熱噴涂技術(shù)得到了迅速的發(fā)展。國家“十一五”期間,熱噴涂材料和技術(shù)在許多國家項目(尤其是軍工項目)中得到了廣泛的應用,并且越來(lái)越多的工業(yè)領(lǐng)域對熱噴涂技術(shù)有強烈的了解和應用需求的意愿。

在SULZER METCO、PRAXAI R、GTV等國外出名的公司和國內科研院所、生產(chǎn)廠(chǎng)家的共同努力下,隨著(zhù)新的熱噴涂工藝的不斷涌現,熱噴涂材料也走過(guò)了一個(gè)不斷探索、更新、完善、再探索的發(fā)展過(guò)程。目前在國內市場(chǎng)上可得到的熱噴涂材料種類(lèi)繁多、品種齊全,熱噴涂粉末有數百種,各類(lèi)線(xiàn)材近百種,棒材數十種。成分包括金屬、合金、金屬陶瓷、陶瓷和塑料等,功能包括耐磨、耐腐蝕、抗高溫氧化、隔熱、封嚴及恢復尺寸等。在現有產(chǎn)品的基礎上,我國熱噴涂材料的研究和發(fā)展呈現出以下方面的特點(diǎn)。

一、具有更高性能的新材料品種不斷涌現

1. 底層涂層材料

對于航空發(fā)動(dòng)機熱端部件,在高溫下將承受巨大的熱沖擊,因而涂層一方面要有保持較高的隔熱性能,同時(shí)更要進(jìn)一步提高涂層結合性能。國內外使用的熱障涂層的面層較多使用的是氧化釔部分穩定的氧化鋯等氧化物陶瓷,底層材料多為MCr Al Y 合金,這些材料多以粉末狀態(tài)進(jìn)行低壓等離子(或HVOF )噴涂。目前,國內出現了一種新的熱障涂層,采用Ni Al W基合金作為底層材料,并以Ni Al W合金與氧化物陶瓷共同組成“金屬-陶瓷”面層材料,工作溫度為950℃。這種底層與面層材料的配合使用在國內外尚屬先例。

這種新型的底層材料在鎳鋁基合金的基礎上,適當

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熱加工

添加了W、Mo、Ti 等合金元素,具有極高的結合強度(等離子噴涂工藝,40~60MPa),可作為其他陶瓷涂層的底層材料。

2. 耐磨損涂層材料

耐磨損是熱噴涂涂層的一項重要的工程性質(zhì)。耐磨涂層用于一些具有相對運動(dòng)的磨損零件上,抵抗磨料磨

損、粘著(zhù)磨損和沖蝕磨損等。主要材料有WC、Cr C 、

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Al O/Ti O 等。

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在<5 5 0 ℃的工作溫度下,通常采用WC 作為耐磨硬質(zhì)相,在傳統Co- WC 系列的基礎上,PRAXAI R 公司推出了W- 121、W124、W129 新型耐磨涂層粉末,該材料流動(dòng)性更好,碳化物的分布更均勻、細小,噴涂沉積效率提高; SULZER METCO公司推出了WC10Co4Cr

(Sul zer Metco 5849)、WC 12Co 35(Cr C/20(Ni 20Cr))

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(Sul zer Metco 5860),這些材料的耐磨性、耐蝕性和韌性均得到了良好的平衡。HVOF 工藝噴涂的CoCr - WC 粉末,已經(jīng)成功地應用于航空發(fā)動(dòng)機等零部件,是鍍硬鉻的理想替代涂層。

在550~900℃的工作溫度區間,通常采用Cr C 作

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為耐磨硬質(zhì)相,它在金屬型碳化物中抗氧化能力較強,常溫硬度和高溫硬度都相當高,以耐熱Ni Cr 合金為粘結相,構成了一系列的噴涂粉,在市場(chǎng)上常見(jiàn)的有:

Cr C 7(Ni 20Cr)、Cr C 20 (Ni 20Cr)、Cr C 5(Ni 20Cr)、

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Cr C 30(Ni 20Cr) 、Cr C 39(Ni 20Cr)、Cr C 50(Ni 20Cr)

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等。

3. 熱障涂層材料

傳統的熱障涂層一般由MCr Al Y 合金作為打底層,氧化釔部分穩定的氧化鋯(Y S Z )作為工作面層,工作溫度在1200℃以下。在1200℃以上時(shí),相變加劇,易燒結,氧傳導率高,過(guò)渡層金屬易被氧化,導致涂層的嚴重破壞。但隨著(zhù)現代高性能航空發(fā)動(dòng)機、火箭發(fā)動(dòng)機等的迅速發(fā)展,熱端部件要求工作在1200℃以上的更高溫度下,需要有新的熱障涂層來(lái)滿(mǎn)足這些更高的性能要求。

La Zr O 的熱膨脹系數略低于YSZ,但作為補償,它的

2 2 7 彈性模量較低,在2 0 0 0 ℃以下的工作溫度下不發(fā)生相變,狀態(tài)穩定,因此,該材料預計可以作為一種在更高溫度下使用的新型熱障涂層材料,國外(尤其是德國)科研人員在這方面進(jìn)行了較為深入的研究,并有大量科技文獻報道,國內科研院所也開(kāi)始了研究工作。

4. 耐高溫熱腐蝕材料

抗高溫涂層材料一般同時(shí)具備抗高溫氧化、抗高溫腐蝕及抗高溫磨損性能??垢邷匮趸繉右话阌糜诟哂?550℃的氧化腐蝕環(huán)境中,目前常用的材料有Ni 基和Co 基合金,一些氧化物、碳化物陶瓷同時(shí)應用于高溫氧化環(huán)境中。合金材料除了抗高溫氧化、腐蝕,主要用于功能陶瓷涂層的中間結合層外,同樣用于磨損零件的修復。如燃氣輪機的導向葉片、閥座、活塞桿、密封室、軸承和軸套等。

典型的耐高溫熱腐蝕涂層材料是Ni Cr - Cr C (如

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1375VM),涂層采用HVOF 工藝制備,該材料作為電站鍋爐“四管”的防護涂層在國外已經(jīng)得到了普遍應用,應該說(shuō)是解決鍋爐“四管”熱腐蝕問(wèn)題的理想方案,但它的問(wèn)題是材料和噴涂成本高,現場(chǎng)操

作較困難。目前,國內的科研院所正在研究將HVOF 設備及送粉器進(jìn)行適當改造,制成鍋爐“四管”防護涂層專(zhuān)用的HVOF 系統,以方便現場(chǎng)操作。這方面的工作已取得了相當好的成效,預計很快將會(huì )得到推廣。

在鋼鐵冶金行業(yè),日本TOKAL O公司將熱噴涂已成功地應用于連鑄連軋工序中的爐內退火輥、爐底輸送輥、導輥及熱鍍鋅沉沒(méi)輥等工件,所用涂層材料均為金屬陶瓷復合粉。如高溫(工作溫度約1100℃)退火輥,采用

MCr Al Y+ Al O 材料,爆炸噴涂工藝制備涂層,已經(jīng)取

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得了很好的效果;鍍鋅沉沒(méi)輥過(guò)去采用Co- WC 和CoCr WC 系列粉末,現在日本的FUJ I MI 公司開(kāi)發(fā)了含硼化物的復合粉,WC、Co、Cr 及硼化物(WB、MoB ),WC

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是耐磨組分,Co作為粘結劑,占5%~15%,Cr 與Co 形成固溶體,抗高溫氧化,硼化物對熔融鋅有抗蝕性,在鋅液中有穩定性,該材料在國外已用于生產(chǎn),國內企業(yè)正在研究中。

二、納米粉末或超細粉末的應用

納米粒子具有表面效應、小尺寸效應、宏觀(guān)量子隧道效應,從而改變了固體材料表面的形態(tài)、組織結構和應力狀態(tài)。在化學(xué)成分相同的情況下,若采用納米粒子制備熱噴涂材料,在工件表面形成具有聲、光、電、磁等特異性能的納米結構涂層, 將賦予其更優(yōu)異的耐高溫、防腐蝕、耐磨損和抗疲勞等力學(xué)性能,從而達到有效地延長(cháng)其使用壽命、提高生產(chǎn)力的目的。

( 1) 納米鋁粉包覆的復合涂層材料。國內研究單位克服了納米鋁粉極易燃燒、爆炸且易團聚的技術(shù)難題,在保持鋁粉高活性的同時(shí)保證了其使用的安全性,使用的納米鋁粉的平均粒徑為50~120nm,使用該鋁粉研制的新產(chǎn)品,如鋁包鎳(KF -6)(見(jiàn)圖1)、鎳鉻鋁粉末(KF -110)、鎳鉻鋁鈷氧化釔復合粉末(KF -113)、鐵鉻鎳鋁碳化鎢復合粉末(KF -91)等,具有優(yōu)異的結合強度、抗彎強度、硬度和耐磨性等,在航空、航天、石化和石油等工業(yè)部門(mén)得到了良好的應用。

( 2) 美國I NCO公司采用機械研磨方法, 已成功地加工了Ni 、I nconel 718、316 不銹鋼等納米噴涂粉末,并在粉末中加入防止粗化的抑制劑、合金促進(jìn)劑、涂層/ 基體潤滑劑等, 經(jīng)噴涂后仍能保持其納米特性。

( 3)美國I nf ramat 公司用噴霧干燥法制備的WC/Co、

Al O/Ti O 納米噴涂材料( 見(jiàn)圖2) , 采用等離子和HVOF

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噴涂工藝均可得到納米結構涂層。

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1   納米鋁粉包覆的鋁包鎳粉末

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2   納米Al 2O3/Ti O2

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三、制備方法的不斷革新

1. 霧化法制粉

霧化法制粉更多的采用惰性氣體霧化工藝,制成的合金粉末氧含量低、球形度好,噴涂工藝性和涂層性能均有較明顯提高。為了降低由于氣體霧化帶來(lái)的成本提高問(wèn)題,國內生產(chǎn)廠(chǎng)家已開(kāi)始采用液化氣體儲罐,并同時(shí)使用氣體循環(huán)系統。

2. 采用氣流分級工藝

傳統的粉末分級方法是采用篩分法,即采用篩網(wǎng)對粉末進(jìn)行分級,但當粉末的粒度<45μm時(shí),如J P-5000 要求粉末的粒度為-45+15μm ,采用篩分法無(wú)法達到要求,此時(shí)采用氣體分級方法是惟一的選擇。 3. 噴霧干燥制粉工藝得到普遍應用

該工藝方法可制備WC -Co、Mo粉、Ni Cr -Cr C 、

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Al O/Ti O 和Cr O 等。

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4. 柔性線(xiàn)材

柔性線(xiàn)材的特性在于將粉末通過(guò)橡膠拌和,壓制成柔性線(xiàn)材(彈性線(xiàn)繩)。法國、美國、俄羅斯等國在解決陶瓷細粉的噴涂進(jìn)料問(wèn)題時(shí),使用有機外殼包裹的柔性線(xiàn)材,目前在發(fā)達國家已被廣泛用于先進(jìn)火焰噴涂工藝的操作。但使用橡膠與粉末均勻拌和制成柔性線(xiàn)材尚未見(jiàn)先例。這種柔性線(xiàn)材極便于噴涂操作,且粉末成分均勻( 見(jiàn)圖3) 。采用火焰線(xiàn)材噴涂工藝。

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圖    3

5. 液態(tài)噴涂材料

在制備納米涂層的過(guò)程中,由于普通納米粉末流動(dòng)性差,單個(gè)顆粒質(zhì)量小,很難直接用來(lái)熱噴涂,所以必須進(jìn)行團聚造粒處理。團聚體粉末經(jīng)熱等離子體噴涂后,一部分被熔化而轉變成涂層中微米結構組織,未熔化部分撞擊基體變形成為涂層中的納米結構組織,因此后面在涂層中獲得納米-微米結構混合涂層。目前,發(fā)展了一種全新的技術(shù)路線(xiàn),并采用金屬鹽和直流等離子體噴涂,可直接制備出納米結構涂層。

四、加強噴涂工藝適應性的研究

涂層材料是隨著(zhù)熱噴涂設備和工藝的發(fā)展而發(fā)展的,

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2. 粉末壓饋強度的控制

對于復合粉末,若粉末粒子本身的結合強度不夠,在噴涂的飛行過(guò)程中,粉末粒子極易產(chǎn)生碎裂,造成噴涂時(shí)的動(dòng)能不足,從而嚴重影響了噴涂的沉積效率。日本FUJ I MI 公司率先開(kāi)展了粉末壓饋強度的研究,對噴涂粉末生產(chǎn)和涂層質(zhì)量的提高將有重大的意義。

五、定型材料質(zhì)量的日益提高

熱噴涂粉末材料在幾十年發(fā)展過(guò)程中,已形成了數百個(gè)品種,有的品種隨著(zhù)熱噴涂技術(shù)的進(jìn)步被逐漸淘汰,有的品種經(jīng)過(guò)實(shí)踐的考驗證明是非常有應用價(jià)值的產(chǎn)品,被用戶(hù)所認可而逐漸成為定型產(chǎn)品,如WC- Co、Ni Cr -

Cr C 等。這些定型產(chǎn)品的質(zhì)量提高應歸功于:

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(1)研究和生產(chǎn)設備的改善    材料的進(jìn)步歸根結底是設備的進(jìn)步,隨著(zhù)等離子、火焰超音速、爆炸、冷噴等噴涂設備,以及霧化、噴霧干燥、燒結、包覆和團聚等粉末生產(chǎn)設備的不斷進(jìn)步,熱噴涂粉末材料的質(zhì)量得到迅速提高,成本也有大幅度的下降,在這方面國內廠(chǎng)家的進(jìn)步更加明顯。

(2)各企業(yè)質(zhì)量管理體系的建立     I SO9000質(zhì)量管理體系是被實(shí)踐證明非常有效的質(zhì)量管理體系,它的建立和有效運行將給熱噴涂材料的生產(chǎn)企業(yè)和應用廠(chǎng)家提供滿(mǎn)意的產(chǎn)品,使各個(gè)環(huán)節的企業(yè)都來(lái)關(guān)心質(zhì)量、重視質(zhì)量,為質(zhì)量的提高獻計獻策,真正促進(jìn)了熱噴涂行業(yè)的發(fā)展。

六、結語(yǔ)

隨著(zhù)科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,熱噴涂技術(shù)逐漸被一些關(guān)鍵的工業(yè)領(lǐng)域所認識和認可,已經(jīng)成為一個(gè)大產(chǎn)業(yè)。作為熱噴涂技術(shù)的核心之一,熱噴涂材料正吸引越來(lái)越多的企業(yè)參與其中,發(fā)展勢頭迅猛。


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